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多氟芳烃的直接烯烃化研究取得主要希望

时间:2010-07-07     泉源:中国化工信息网
含氟芳烃作为一种要害结构单位保存于许多主要功效分子中(如:医药、农药、光电质料、染料等)。。通常关于该类化合物的合成主要是通过亲核/亲电试剂与已经官能团化了的多氟芳烃化合物(如:卤代物、多氟芳基醛、酸或是空气敏感的多氟芳基金属试剂)举行偶联形成C-C键或是官能团转化而获得。。但这些古板要领保存的一些误差 , ,,,,,如多氟芳烃底物必需预活化 , ,,,,,所用金属试剂要求等当量或多当量 , ,,,,,空气敏感 , ,,,,,且官能团兼容性较差等限制了其在各个相关领域的普遍应用。。


  近年来过渡金属催化的交织偶联反应作为一种高效、有力形成C-C键的手段已在差别领域受到普遍应用 , ,,,,,可是关于有机氟化学来说这一要领却保存很阵势限。。其主要缘故原由在于过渡金属与高缺电子含氟基团 , ,,,,,例如五氟苯之间形成的s键(M-C6F5)略带离子键性子 , ,,,,,其键能十分高 , ,,,,,难于爆发断裂 , ,,,,,从而导致催化循环很难举行(J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 7817)。。这极大限制了使用过渡金属催化的手段来增进有机氟化学的生长。。别的 , ,,,,,虽然现在对芳烃直接举行C-H活化烯烃化的反应已有大宗报道 , ,,,,,然而其大多局限于富电子芳烃 , ,,,,,关于具有无导向基团缺电子芳烃的该类反应却十分少见。。因此 , ,,,,,生长能够在催化条件下实现高效简捷直接与多氟芳烃键合形成C-C键的反应十分须要。。


  上海有机所有机氟化学研究室的研究职员以多氟芳烃为底物 , ,,,,,首次乐成实现了Pd(OAc)2催化下无导向基团缺电子多氟芳烃的直接烯烃化反应。。该反应底物普适性高 , ,,,,,关于差别含氟数目的多氟芳烃和差别类型的烯烃(缺电子烯烃 , ,,,,,烷基取代烯烃和富电子烯烃)均适用 , ,,,,,并且产率及双键立体选择性优异到优异 (yield up to 93%, E/Z up to single)。 ????肆考兜姆从ζ洳屎土⑻逖≡裥圆⑽词艿接跋臁!O喙厥虑橐酝ㄑ兜男问浇蚁于《美国化学会志》(J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 4506-4507) , ,,,,,后续研究事情正在举行中。。

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